Журнал фізичної хімії, том 108, No 22

Вам потрібно увійти за допомогою свого ACS ID, перш ніж ви зможете увійти за допомогою свого акаунта Менделлі.

Увійти з ідентифікатором ACS

АБО ЦИТЕТИ ПОШУКУ

Ви ще не відвідували жодної статті. Будь ласка, відвідайте деякі статті, щоб переглянути вміст тут.

публікацій
моя активність
- недавно переглянутий

користувацькі ресурси
- Автори та рецензенти
- Бібліотекарі та менеджери рахунків
- Члени АСУ
- попередження
- RSS і мобільні
підтримка
- Демонстрація та підручники веб-сайтів
- Поширені запитання про підтримку
- Чат в чаті з агентом
- Для рекламодавців
- Для бібліотекарів та менеджерів рахунків
сполучення
- Підключіть пристрій до пари
- Створити пару з цим пристроєм
- Статус пари
Мій профільУвійтиВхідПарування пристроюПарування цього пристроюСпарений стан
про нас
- Огляд
- САУ та відкритий доступ
- Партнери
- Події

ВИДИ ЗМІСТУ

Усі типи

ТЕМИ

ПОПЕРЕДНЕ ВИПУСК
НАСТУПНЕ ВИПУСК
ПЕРЕГЛЯНУТИ ВСІ ПИТАННЯ
Якомога швидше
JAM

Про обкладинку:

У цьому випуску:

СТАТТІДИНАМІКА ТА РЕЛАКСАЦІЯ

Низькі квантові виходи продуктів розслабленого переносу електронів помірно сполучених сполук рутенію (II) - кобальт (III) при субпікосекундному лазерному збудженні

Хіроакі Торієда,
Коїчі Нозакі,
Акіо Йошимура, і
Такесі Оно

СПЕКТРОСКОПІЯ, ГАЗОВІ КЛАСТЕРИ І МОЛЕКУЛЯРНІ ПУЧКИ

Фотодісоціація захоплених метастабільних багатозарядних аніонів: рутинна електронна спектроскопія ізольованих великих молекул?

Маттіас Кордель,
Детлеф Шусс,
Стефан Гілб,
Мартін Н. Блом,
Олівер Хампе, і
Манфред М. Каппес

Втрати та дисоціація електронів виникають при оптичному збудженні тетрааніонних фталоціанінів, що потрапили в мас-спектрометр з перетворенням Фур'є-іонного циклотронного резонансу (FT-ICR). Експерименти проводились шляхом опромінення при 355 нм та між 570 і 695 нм, що охоплює область діапазону Q фталоціанінів. Залежності лазерної флуенції показують двофотонний процес як основний закон поглинання спостережуваного розпаду, що відповідає несподівано низькому кінетичному зсуву з урахуванням розміру цієї молекули в 69 атомів та енергій активації, очікуваних для каналів розпаду. Цей ефект ми присвоюємо яскраво вираженій електронній метастабільності цих 4-кратних негативно заряджених іонів. Електронне збудження пов'язане не тільки з тепловою іонізацією, але і з відповідним збільшенням швидкості автовід'єднання тунелів.

Інфрачервоні спектри та функціональні розрахунки щільності для трьох ізомерів продукту реакції Pt − C2H2: PtCCH2, HPtCCH та Pt − η 2 - (C2H2)

Аблаговані лазером атоми Pt реагують з C2H2 при коконденсації в надлишку аргону та неону, утворюючи вініліден PtCCH2, продукт вставки HPtCCH та сильний комплекс або металациклопропен Pt − η2- (C2H2). Ці види ідентифікуються за допомогою ізотопних замін 13C2H2, C2D2 та C2HD та розрахунків ізотопної частоти в теорії функціональної щільності. Глобальний енергетичний мінімум PtCCH2 ідентифікується при 3022,4 см-1 (розтягнення C-H), 1716,5 см-1 (розтягнення C-C) та 707,9 см-1 (деформація CH2) в матриці аргону. Режими розтягування C − C для Pt − η2- (C2H2) та HPtCCH спостерігаються при 1653,7 та 2016,2 см-1 відповідно. Крім того, продукт вставки HPtCCH ідентифікується за режимом розтягування Pt-H при 2350,8 см-1 та режимі розтягування C-C за 2010,4 см-1 в неоновій матриці. Найбільш стабільний ізомер вінілідену PtCCH2 є улюбленим первинним продуктом. Сильний комплекс Pd − η2- (C2H2) переставляє шляхом міграції атомів водню 1,2, утворюючи вініліден PtCCH2 при фотолізі 240-290 нм і при реакції під час відпалу твердого неону до 10−12 К. Ці продукти аналогічні видам, утвореним з адсорбція та перебудова C2H2 на поверхні Pt (111).

КІНЕТИКА; АТМОСФЕРНА ТА ЕКОЛОГІЧНА ФІЗИЧНА ХІМІЯ

Кінетика реакцій абсорбції водню з поліциклічних ароматичних вуглеводнів атомами Н

Анжела Віолі,
Тхань Н. Труонг, і
Адель Ф. Сарофім

Для оцінки констант теплової швидкості реакцій абстракції водню атомами Н із поліциклічних ароматичних вуглеводнів (ПАУ) представлено застосування теорії перехідного класу реакцій/Технічна залежність лінійної енергії (RC-TST/LER). Були розглянуті два класи реакцій, а саме водень, зв'язаний із шести- та п'ятичленними кільцями, відповідно, і двадцять дві реакції були використані для розробки параметрів RC-TST/LER. Для розрахунку необхідної інформації про поверхневу потенційну енергію використовувались методи теорії функціональної щільності B3LYP та BH & HLYP. Детальний аналіз факторів реакції RC-TST/LER призводить до висновку, що константи швидкості для будь-якої реакції в цих двох класах можуть бути апроксимовані такими, як відповідна основна реакція, скоригована коефіцієнтом симетрії реакції. Зокрема, для абстракції водню з шестичленних кілець, таких як нафталін та пірен, k (T) = (σ/σH + C6H6) kH + C6H6 = (σ/6) (см3/моль · с), а також для абстракції водню з п'ятичленні кільця, такі як аценафтилен та ацефенантрилен, k (T) = (σ/σH + C12H8) kH + C12H8 = (σ/2) (cm3/моль · с), де σ - число симетрії реакції.

Реакція перекису водню на залізо (III) - кінетичні докази гідроксильно-опосередкованого ланцюгового механізму

Кінетика розкладання H2O2, каталізованого Fe3 + у водному розчині у присутності HNO3, супроводжувалась титруванням перманганату та вивчалася методом початкової швидкості. В експериментальному діапазоні [H2O2] 0/[Fe3 +] = 41−2028, використаному в цьому дослідженні, початкова швидкість відповідає закону v0 = /. Обидві константи швидкості k і k ‘зменшуються із збільшенням іонної сили, і відповідні видимі енергії активації становлять 146 ± 10 та 88 ± 21 кДж моль-1. Експериментальний закон швидкості наполегливо пропонує механізм радикальних ланцюгів, де Fe2 +, HO •, HO2 • та O2 • - як проміжні продукти, що поширюються. При високих значеннях співвідношення [H2O2] 0/[Fe3 +] дві різні реакції конкурують як етапи припинення ланцюга (дисмутація радикалів HO2 • та зменшення HO2 • на Fe2 +), тоді як при менших значеннях цього співвідношення відбувається закінчення третього ланцюга крок (зменшення HO • на Fe2 +) також сприяє. Таким чином, кінетику цієї реакції можна розглядати як непрямий доказ участі гідроксильних радикалів у механізмі.