Журнал фізичної хімії, том 118, No 25

Вам потрібно увійти за допомогою свого ACS ID, перш ніж ви зможете увійти за допомогою свого акаунта Менделлі.

Увійти з ідентифікатором ACS

АБО ЦИТЕТИ ПОШУКУ

Ви ще не відвідували жодної статті. Будь ласка, відвідайте деякі статті, щоб переглянути вміст тут.
  • публікацій
  • моя активність
    • недавно переглянутий
  • користувацькі ресурси
    • Автори та рецензенти
    • Бібліотекарі та менеджери рахунків
    • Члени АСУ
    • попередження
    • RSS і мобільні
  • підтримка
    • Демонстрація та підручники веб-сайтів
    • Поширені запитання про підтримку
    • Чат в чаті з агентом
    • Для рекламодавців
    • Для бібліотекарів та менеджерів рахунків
  • сполучення
    • Підключіть пристрій до пари
    • Створити пару з цим пристроєм
    • Статус пари
  • Мій профільУвійтиВхідПарування пристроюПарування цього пристроюСпарений стан
  • про нас
    • Огляд
    • САУ та відкритий доступ
    • Партнери
    • Події
ВИДИ ЗМІСТУ

Усі типи

ТЕМИ

журнал

  • ПОПЕРЕДНЕ ВИПУСК
  • НАСТУПНЕ ВИПУСК
  • ПЕРЕГЛЯНУТИ ВСІ ПИТАННЯ
  • Якомога швидше
  • JAM
Про обкладинку:

Колаж з обкладинки з останніх номерів журналу J. Phys. Хім. Вгорі зліва: 17 твердотільних ЯМР-спектрів забезпечують підписи різних видів кисню в металоорганічних каркасах (J. Phys. Хім. C. 2013 рік, 117 (33), 16953–16960). Центр ліворуч: поведінка амілоїдних β-пептидів на поверхні гангліозидів, що містять мембрану (J. Phys. Хім. 2013 рік, 117 (27), 8085–8094). Знизу ліворуч: опосередкований мостом EET у порфіринових димерах: електронна муфта, зменшена фторуванням (J. Phys. Хім. C. 2013 рік, 117 (24), 12423–12431). Вгорі праворуч: Синтез пребіотичних вуглеводнів під впливом простих крижаних сумішей на ранніх землях (J. Phys. Хім. A 2013 рік, 117 (24), 5124–5131). Внизу праворуч: обчислені криві потенційної енергії для станів квартету, дублету та секстету NdF 2+ (J. Phys. Хім. A 2013 рік, 117 (42), 10881–10888).

У цьому випуску:
Кінетика та динаміка
Динаміка залежності від концентрації водневого зв’язку між ацетонітрилом та метанолом, що визначається за допомогою 1D вібраційної спектроскопії
  • Брайан Г. Альбердінг і
  • Бенджамін Дж. Лір*
Перехрещені променеві реакції фенілу (C6H5; X 2 A1) та фенілу-d5 радикалу (C6D5; X 2 A1) з 1,2-бутадієном (H2CCCHCH3; X 1 A ′)
  • Дао Ян,
  • Доріан С. Н. Паркер,
  • Бені Б. Дангі,
  • Ральф І. Кайзер*,
  • Вадим Васильович Кислов, і
  • Олександр М. Мебель

Ми досліджували реакції на радикалі феніл (C6H5; X2A1) та феніл-d5 (C6D5; X2A1) з 1,2-бутадієном (C4H6; X1A ′) при енергії зіткнення близько 52 ± 3 кДж моль – 1 у схрещеному молекулярно-променевий апарат. Реакція фенілу з 1,2-бутадієном ініціюється додаванням фенильного радикала з його радикальним центром до π-густини електронів в атомі вуглецю C1/C3 1,2-бутадієну. Пізніше початкові комплекси зіткнень ізомеруються шляхом міграції фенільної групи від атомів вуглецю C1/C3 до атома вуглецю C2 алленової частини 1,2-бутадієну. Отриманий проміжний продукт піддається одномолекулярному розкладанню шляхом викиду атомів водню з метильної групи 1,2-бутадієнової частини через досить вільний вихідний перехідний стан, що призводить до 2-феніл-1,3-бутадієну в загальній екзоергічній реакції (ΔRG = -72 ± 10 кДж моль – 1). Ця знахідка виявляє сильну залежність енергії зіткнення цієї системи, коли дані порівнюються з даними фенильного радикала з 1,2-бутадієном, раніше записаними при енергіях зіткнення до 160 кДж моль – 1, при цьому попереднє дослідження демонструвало термодинамічно менше стабільний 1-феніл-3-метилален (ΔRG = -33 ± 10 кДж моль – 1) та 1-феніл-2-бутин (ΔRG = −24 ± 10 кДж моль – 1), що є домінуючими продуктами.

Кінетичні дослідження відновлення [Co (dmgH) 2 (py) (Cl)] Переглянуто: механізми, продукти та наслідки
  • Аксель Кан*,
  • Катрін Пентінгер,
  • Клаудія Дамманн,
  • Томас Древелло,
  • Ральф Герман,
  • Сергій Наумов,
  • Бернд Абель, і
  • Дірк М. Гулді*

Ми повідомляємо про механістичне дослідження відновлення відновлення [CoIII (dmgH) 2 (py) (Cl)] (dmg = диметилгліоксим) за допомогою декількох додаткових методів. Відновлення [CoIII (dmgH) 2 (py) (Cl)] ініціювали або електрохімічними, фотохімічними, або імпульсними радіолітичними методами, а відповідні продукти аналізували за допомогою мас-спектрометрії ESI. Крім того, були визначені всі константи швидкості для кожного кроку. Ми виявили тверді експериментальні та теоретичні докази появи двоядерного комплексу [CoIICoIII (dmgH) 4 (py) 2 (H2O) 2] + як кінцевого продукту відновлення, маючи на увазі спочатку відновлену форму [CoIII ( dmgH) 2 (py) (Cl)] піддається димеризації з вихідним матеріалом у розчині.

Дослідження термохімії, пов’язаної з реакціями вуглець-вуглецевого зв’язку фурану та фурфуролу, за допомогою методів ab initio
  • Конг Лю,
  • Радєєв С. Асарі, і
  • Ларрі А. Кертіс*
Реакція переносу водню в поліциклічних ароматичних вуглеводневих радикалах
  • Полювання на Лю,
  • Люмінг Ян*,
  • Баохуа Юе і
  • Айджун Лі

Розрахунки теорії функціональної щільності успішно застосовані для дослідження утворення вуглеводневих радикалів та шляхів переносу водню, пов'язаних із процесом хімічної інфільтрації пари на основі модельних молекул фенантрену, антри [2,1,9,8-opqra] тетрацену, дибензо [a, ghi] перилен, бензо [uv] нафто [2,1,8,7-defg] пентафен та дибензо [bc, ef] овален. Константи швидкості реакції переносу водню обчислюються в рамках теорії Райса – Рамспергера – Касселя – Маркуса та теорії перехідного стану за допомогою результатів розрахунку теорії функціональної щільності як вхідних даних. З цих розрахунків зроблено висновок, що реакція переносу водню між двома ділянками бухт може відбуватися майже спонтанно з енергетичним бар'єром приблизно 4,0 ккал моль – 1, а реакції переносу водню між двома місцями крісел мають менший енергетичний бар'єр, ніж між двома сайти зигзагом.

Спектроскопія, фотохімія та збуджені стани
Розкриття електронної структури азолгеміпорфіразинів: Пряме спектроскопічне спостереження за магнітно-дипольним дозволеним характером найнижчого π – π * Перехід 20π-електронних порфіриноїдів
  • Ацуя Муранака*,
  • Шино Охіра,
  • Наоюкі Торіумі,
  • Мачіко Хіраяма,
  • Фуміко Кіотані,
  • Юкі Морі,
  • Дайсуке Хашизуме, і
  • Масанобу Учіяма*

Геміпорфіразини - це велике сімейство аналогів фталоціаніну, в яких дві одиниці ізоіндоліну замінені іншими кільцями. Тут ми повідомляємо про однозначну ідентифікацію 20π-електронної структури триазолгеміпорфіразинів (1, 2) та тіазолгеміпорфіразину (3) за допомогою рентгенологічного аналізу, різних спектроскопічних методів та розрахунків теорії функціональної щільності (DFT). Геміпорфіразини детально порівнювали з дибензотетраазапорфірином (4), структурно пов'язаною молекулою 18π-електрона. Рентгенологічний аналіз показав, що тетракіс (2,6-диметилфенілокси) триазолгеміпорфіразин (1b) прийняв площинну геометрію в твердому стані. Слабка смуга поглинання з вираженою вібронічною прогресією, яка спостерігалася для всіх геміпорфіразинів, була віднесена до найнижчого переходу π – π * із забороненим електричним диполем характером. У випадку власного хірального ванадилтриазолгеміпорфіразину (2) для сигналу CD був виявлений великий коефіцієнт дисиметрії (g), що відповідає найнижчому переходу π – π * із дозволеною магнітно-дипольною природою. Молекулярно-орбітальний аналіз та розрахунки NICS показали, що азолгеміпорфіразини мають 20π-електронну систему зі слабким паратропним кільцевим струмом.